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一文讀懂滑石粉在塑料中的應用

發布來源:  發布日期: 2023-06-08  訪問量:349

滑石粉作為一種添加物、改質劑或填充料,已廣泛運用于造紙工業、漆料、建筑涂料、瓷器、化工廠、日化、塑料、塑膠、食品類、藥業等領域。長石具備材質綿軟、磨損低、光滑度高、吸藍量小、透光性好等特點。滑石粉有著四大專長:提高,隔熱保溫、隔絕,形核,抗老化。那也是滑石粉為什么可以在諸多填充料里能脫穎而出的緣故。

具體內容:

一、滑石粉的性能分析

二、 塑料挑選滑石粉的九大因素

三、滑石粉在改性材料塑料中運用

四、滑石粉在制品中的重要性

五、關鍵原產地

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當代工業制造業;如造紙工業,造紙工業調膠廣泛要加入10%—20%的滑石粉,在高端銅版紙中,高齡土(或碳酸氫鈣)滑石粉的用量達到40%。亦如塑料產品,改性材料滑石粉的用量,依據商品標準的不一樣能高達30%—50%。在一些PVC新產品的用量已多達70%。滑石粉在塑料、塑膠、電子器件、電纜線、漆料、建筑涂料、耐磨材料、藥物、護膚品、瓷器、裝飾建材、食品工業和電器產品層面使用量巨大。

滑石粉主要是由金屬和非金屬酸化物及其有機化合物生產加工生產制造成的。以合金或石墨礦為主要原料制造的滑石粉有鐵粉、氧化鋁粉、鎂粉、鈦粉絲、錳粉絲、銅屑、鉛粉、鋅粉、氧化鋅粉、鉬粉、鎢粉等。以非金屬礦產氮化合物加工制作滑石粉有高齡土粉、聚乙烯蠟、滑石粉、長石粉、方解石粉、灰鈣、重鈣粉、輕鈣粉、瑩石粉、石英粉、重晶石粉、鱗片石墨、膩子粉、澎潤土粉這些。而超微小粉原材料通過改良解決,能夠加倍擴張其應用行業。通過改性材料處理滑石粉不單單是一種填充料,作為商品所組成的一種關鍵成分,能夠提高和提高商品例如抗壓強度、彈力、耐磨性能、抗持續高溫、抗老化、防幅射這些性能,同時可大幅度降低新產品的產品成本。文中首先從滑石粉在塑料運用中跟大家聊聊滑石粉。

一、滑石粉的性能分析

1.1.提高

提高長石對塑料商品明顯的增強作用主要來源于于獨特的外部經濟片狀結構。生產加工后滑石粉,片狀結構維持的越詳細,其增強效果越嚴重。比較大的徑厚比(塊狀顆粒物平均直徑與其說薄厚比例)可提高塑料制品剛度、抗沖擊強度、彎曲模量和耐熱性。如,保險杠、汽車零部件等。

1.2.隔熱保溫、隔絕

隔熱保溫、隔絕高質量超細微滑石粉成片狀結構,用以塑料產品時,可均勻成堆疊狀分散化在環氧樹脂中。好似水泥構件中內嵌的金屬構件網,可以在保證塑料的自身優點外,產生結構力學性能出色的提高支撐點形狀,可提高塑料產品物理的性能,還具有一定的隔熱保溫、隔絕功效。

1.3.形核

長石的滑膩感十分明顯,添加滑石粉的塑料張口性大大提高,還能夠改進塑料薄膜的防粘連性。當超細微的滑石粉(1μm以內)均衡分散化在塑料基材當中時,能夠起到成核劑的功效,當在PET塑料中便具有成核劑的功效。

1.4.抗老化

長石和黑云母、高齡土等含硅(Si)的礦物質都有著紅外感應和紫外線的高阻隔,在塑料產品方面具有顯著隔熱保溫、抗老化等實際效果。

二、 塑料挑選滑石粉的九大因素

2.1.高純

滑石粉的含量越高,其強化的實際效果就越好。滑石粉中的許多礦物質殘渣,金屬類礦物質 (尤其是鐵) 對塑料的耐老化性有十分明顯產生的影響。

2.2.構造

滑石粉一般成高密度的小塊、葉子狀、放射形、纖維 體。因為長石的晶體結構是呈片層的,因此具備易裂開成魚鱗的傾向和特殊潤濕性。高質量超細微滑石粉成片狀結構,用以塑料產品時,可均勻成堆疊狀分散化在環氧樹脂中,與環氧樹脂有良好的相溶性和結構力學性能的多樣性。好似水泥構件中內嵌的金屬構件網,可以在保證塑料的自身優點外,產生結構力學性能出色的提高支撐點形狀,可提高塑料產品物理的性能,還具有一定的隔熱保溫、隔絕功效,在降低成本的前提下,能改善塑料產品物理的性能。

2.3.濕細度和色彩

滑石粉和塑料混煉膠后使塑料顏色或多或少的產生變化。深棕色塑料商品對添加的滑石粉細度并沒有過高的規定。但為了使淺色系項目有好一點的色調,滑石粉要有很高的濕細度和合適的色彩。

2.4. 二氧化硅成分

滑石粉里的硅 (SiO2) 成分是檢驗滑石粉品味的重要因素,滑石粉中硅含量越大,長石的含量越高,運用效果也罷,價錢也就越高。顧客需針對不同的塑料產品性能規定來挑選滑石粉,當在農用地膜里加入的滑石粉硅含量應高些,粒度小、粒度分析窄,才能讓塑料薄膜的透光度好、塑料薄膜的抗拉強度、抗穿刺術等性能指標值都是有提高。但在注塑加工、板才、棒料中常用的滑石粉,硅含量規定無須太高,硅成份相對較低的商品不僅價錢比較低,與此同時還可以改進塑料制品強度、抗沖擊強度等。

2.5. 色調

精金礦的滑石粉菱鎂礦之色調彼此之間不一樣,可以為乳白色、深灰色、淺紅色、粉紅色、淡藍色、淡綠色等好多顏色,滑石粉還具備一種特殊類銀一樣或類珍珠的顏色,并且具有一定程度的固態光澤度。這個顏色能改善產品外觀及視覺沖擊。

2.6. 表層特性

滑石粉隨其由來不相同展現不同類型的表層特性。比表面和去油率在一定程度上取決于礦物資源與產品粒度。危害這種屬性的外在因素有外表粗糙度、顆粒形狀及其孔隙體積。滑石粉比較大的比表面、外型構造在危害改性劑使用量的前提下,還會推動環氧樹脂構造間的結合性,進而提高塑料產品物理的性能。

2.7.水份

滑石粉的形態結構取決于它特點,滑石粉盡管呈憎水,但是由于其顆粒形狀邊緣不規則的性,不僅有構造水,又帶有羧基,因此滑石粉水分比碳酸氫鈣會大,水份非常容易危害塑料的性能,因此除去滑石粉的水分干躁工藝處理應引起高度重視。

2.8.靜電感應

滑石粉呈層狀結構,比表面積,顆粒形狀不規則的性與表層的凹凸形狀使它摩擦因數大、易釋放靜電,導致細微顆粒物間的凝結無法分散化,危害運用效果。

2.9.流通性

在擠壓環節中,滑石粉的片狀結構比其它顆粒無機材料流通性差,分散化艱難,服務器絲桿大扭矩,因此比較好的活性覆蓋是擺脫這種問題的核心。

三、滑石粉在改性材料塑料中運用

我們現在關鍵詳細介紹滑石粉在塑料行業內的運用。滑石粉的加持可更改塑料的多種多樣性能,如成型收縮率、表面硬度、彎曲模量、抗拉強度、抗沖擊強度、熱變形環境溫度、成型方法和產品尺寸穩定性等;超類別滑石粉導入到塑料里,可明顯提高塑料制品剛度和耐蠕變性、強度和耐表層刮傷性、耐溫性和熱變形溫度;非常粒度的滑石粉亦可提高塑料制品抗沖擊強度,而且加上后還具備潤滑的作用,能開流動性推動作用,提高塑料加工的工藝性能,它還有一個明顯的特性,便是具備成核劑的功效。

3.1. 聚丙烯樹脂(PP)

石灰粉主要用于添充聚丙稀。滑石粉具備片狀構形的片狀結構特點。因而粒度分布較細滑石粉可以用于聚丙稀的加固填充料。在PP的改性材料體系里,添加極細滑石粉不僅能夠顯著的提高聚丙稀制品剛度、表面硬度、耐高溫蠕變性、絕緣性、尺寸穩定性,還能夠提高聚丙稀的抗沖擊強度。在聚丙稀中加入少量滑石粉也能起到成核劑的功效,提高聚丙稀的晶形,從而使得聚丙稀各類機械設備性能提高,又因提高晶形,細化晶粒,亦可提高聚丙稀的透光性。添充20%和40%超類別滑石粉的PP復合材質,無論是在室內溫度和高溫環境,都能明顯提高聚丙稀的硬性和高溫環境的耐應力松弛性能。

聚丙稀(PP)/滑石粉因其質優價廉、結構力學性能出色等特點在車配塑料中廣泛運用。但是該原材料還存在一些存在的不足,如密度高,這不益于輕量化。微發泡PP/滑石粉原材料不僅具備復合材質的出色性能,并且相對密度降低,品質緩解。

PP/滑石粉母料

選用同方向雙螺桿造粒機擠出造粒,工藝指標:螺桿轉速140r/min,上料速度1.2-1.5r/min,擠壓加溫區環境溫度160-188℃。

微發泡PP/滑石粉復合材質

PP/滑石粉母料、發泡膠母料在塑料機中二次出模成形,制取合乎檢測標準的啞鈴型樣條。注入環境溫度175℃,注入速度95%,注入工作壓力500kPa。

微發泡復合材質的結構力學性能

圖1 滑石粉的質量分數對微發泡原材料強度產生的影響

強度是檢驗原材料質輕、高強度的重要因素。由圖中得知:相較于純PP原材料,滑石粉的質量分數為5%的未起泡PP原材料的比抗拉強度減少,比抗彎強度提升,比抗沖擊強度基本上不會改變;伴隨著滑石粉的質量分數進一步提升,原材料的比抗拉強度、比抗彎強度和比抗沖擊強度均減少

相較于純PP原材料,滑石粉的質量分數為5%的PP原材料起泡之后,比抗拉強度和比抗彎強度提升,比抗沖擊強度略微減少;再次提升滑石粉的質量分數,發泡塑料比抗拉強度、比抗彎強度和比抗沖擊強度均減少。對同一原材料來講,起泡后原材料的強度均小于未發泡塑料的。

通過以上原材料強度的解讀,原材料起泡后,滑石粉的質量分數為5%的PP原材料的強度較大,再次提升滑石粉的質量分數,反倒減少原材料的強度。因而,少量滑石粉添充有益于提高PP原材料起泡后結構力學性能。

微發泡復合材質的泡孔構造

圖 2微發泡滑石粉添充PP復合材質的顯微鏡相片 滑石粉的質量分數:a 0%、b 5%、c 10%、d 20%

相較于純PP原材料,滑石粉的質量分數為5%的PP復合材質起泡后泡孔樣子標準,勻稱高密度,無泡孔合拼和坍塌的現象。質量分數為5%的滑石粉參與到PP常規中,具有網絡熱點形核功效。伴隨著滑石粉的質量分數進一步擴大,滑石粉之間產生團圓,異像形核功效減少,后面一種對起泡體系危害比前者大,因此泡孔坍塌情況比較嚴重,泡孔稀少。

這是因為滑石粉的形核功效顯著,泡孔總數提升,若鄰近泡孔規格相仿,在表面張力的影響下趨向合拼;若規格相距比較大,因為泡孔內空氣壓力的差異,泡孔之間溶體塑料薄膜裂開,泡孔合拼。

微發泡復合材質的泡孔孔徑數量

圖3 微發泡復合材質的泡孔孔徑數量產生的影響

由圖中看得見:滑石粉的質量分數為5%的PP原材料的泡孔平均直徑較少,為73μm,與此同時泡孔總數較多,達132個。相較于純PP發泡塑料,添加質量分數為5%的滑石粉后,泡孔平均直徑減少2700,泡孔總數提升7800。因為在PP基材里加入滑石粉后,滑石粉顆粒也起到了網絡熱點形核功效,泡孔總數提升,泡孔孔徑減少。

伴隨著滑石粉的質量分數進一步擴大至10%,滑石粉之間產生團圓,形核點降低,異像形核功效減少,后面一種對起泡體系危害比前者大,因此泡孔的平均直徑反倒擴大,泡孔總數減少;再次提升滑石粉的質量分數至20%時,泡孔孔徑有所下降,泡孔總數提升。盡管達到20%的滑石粉的質量分數會出現團圓,可是這時形核點總數會增加,異像成核查該起泡體系危害非常大,這時泡孔孔徑減少,泡孔總數提升。

總結

(1)滑石粉對PP原材料的起泡具備異像形核功效,當滑石粉的質量分數為5%時,得到泡孔細微、勻稱且高密度的微發泡原材料。伴隨著滑石粉的質量分數提升,因為滑石粉在基材里的滲透性較弱,造成團圓,進而泡孔孔徑擴大、總數減少。

(2)PP原材料起泡后各類結構力學性能均減少,但滑石粉的質量分數為5%時,PP原材料微發泡后結構力學性能降低較少,在其中比抗彎強度基本上貼近未發泡塑料的。

3.2.聚乙烯樹脂(PE)

長石是天然硅酸鎂,它與眾不同的微魚鱗狀構造,具有一定的抗水性和極高的有機化學可塑性,因而有較好的耐溶劑腐蝕和滾動性。用來添充高壓聚乙烯可以作為工程項目塑料,有較好的耐溶劑腐蝕和流通性。用來添充高壓聚乙烯可以提高下列性能:提高韌性、拉伸應變應變速率和歪曲應變速率;提高拉伸應變抗壓強度;減少在常溫下和高溫環境下應力松弛趨向;提高熱變環境溫度及尺寸穩定性;改進形變和漲縮,與此同時也有相對較低的線膨脹系數;改善傳熱性;提高橡塑制品零件的表面硬度及光滑度;提高高壓聚乙烯的沖擊韌性。

3.3.ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-丁二烯聚合物)

ABS樹脂是不定形高聚物,具備聚乙烯那般良好的成形工藝性能;它具有較好的抗沖擊性能,抗低溫性能好,抗拉強度高耐應力松弛性能好。為進一步提高ABS已有的應用性能,人們對于ABS改性研究廣泛進行。例如ABS與PVC共混生產制造的車儀板吸塑片、ABS與PVC共混制造出來的防皮箱包皮具蒙臉皮,不僅強度大、延展性大并且能保持表層紋路的耐用性。

這類共混原材料加超細碳酸鈣或極細滑石粉開展添充,可以顯著的提高共混原材料的斷裂伸長率和耐拉伸強度,例如:加上極細滑石粉或碳酸氫鈣5-15%,斷裂伸長率可提高2-4倍。因為ABS是無定型高聚物具備容下比較多填充料功能的。在其中加上極細滑石粉既能顯碰地提高ABS原存下來性能,又可控制成本。

3.4.聚苯乙烯顆粒(PS)

未改良的通用性級聚乙烯是不定形高聚物,它硬而脆,但是它具有較好的電性能、抗老化性能和強的尺寸穩定性,主要缺點延性高,對周圍環境應力開裂比較敏感。加上極細滑石粉可以提高斷裂韌性,調整觸變性,擾曲應變速率明顯提高,抗張抗拉強度也是有提高。比如:加上40%極細滑石粉或滑石粉母粒,擾曲應變速率從23800kg/cm2提升58800kg/cm2,抗張度從336kg/cm2提高到385kg/cm2。

3.5.尼龍樹脂(PA)

對尼龍(聚酰胺),在工業上特別注意利用這種塑料的韌性和耐磨性。尼龍一般是硬的,類似角質,具有良好的耐磨性和高的尺寸穩定性。這些性能都可以通過填充劑或增強劑加以進一步提高。

PA66的硬度、勁度、耐磨性和熱變形溫度在尼龍里是較高的;PA6以其較高的韌性著稱;PA610吸水性較低,從而尺寸穩定性也較高;PA11沖擊強度在尼龍里較高。

在各種填料中,層狀結構的滑石粉能提高尼龍原有的好性能,改進耐磨性較為重要。與金屬相比未填充改性尼龍彈性模量低,拉伸和蠕變強度低,力學性能與溫度有明顯的依賴關系,分子上含有吸水基因胺基,吸水率高,制品在使用時易吸水膨脹變形,加工成型時冷卻快結晶不完全,在使用時還在結晶,這就導致制品變形,甚至開裂。

尼龍的上述缺點,添加超細滑石粉能夠有很大的改善,滑石粉有成核劑的作用,添加后能夠提高尼龍的結晶速率,增大結晶度。因此特別能夠提高尼龍的韌度、機械強度、硬度、熱穩定性、尺寸穩定性,改進制品表面質量和變形行為,對于吸潮性、電性能和化學性能也有好的影響。

3.6.聚氯乙烯樹脂(PVC)

用普通粉體填充聚氯乙烯已經非常普遍地在使用,如制造硬聚氯乙烯管材,填充碳酸鈣量可以達到40%,但是聚氯乙烯的抗張強度和沖擊強度都要降低;如果添加平均顆粒在5微米即2000目的滑石粉,添加到40-45%體積份數時,可以發現材料的屈服強度甚**于原來的斷裂強度,對聚氯乙烯體系有明顯的增強作用。對于沖擊強度,添加超細滑石粉,無缺口沖擊強度在15%重量份內基本上不降低,缺口沖擊強度有所降低,對于擾曲模量,能夠顯著增加。超細粉體對于添加增韌性劑的聚氯乙烯體系,如PVC/CPE、PVC/ABS體系,則具有十分顯著的補強作用。

3.7.其他樹脂

在含氟聚合物中如聚四氟乙烯,添加滑石粉能夠改進蠕變強度、耐磨性、韌度、導熱性、壓縮強度、硬度、蠕變傾向和在高溫下的熱變形性;在聚甲醛中添加滑石粉填充劑,可以使其本身韌度進一步提高;在聚碳酸酯中添加超細目滑石粉,可以提高韌度;在聚苯硫醚中添加超細目滑石粉,可以獲得較好的加工性,較低的收縮,脫模尺寸精確。

3.8.滑石粉對SEBS(彈性體)

在SEBS為基材的TPE熱塑性彈性體性改性料中有時候也不一定要用鈣粉作為填料,滑石粉也可以作為TPE熱塑性彈性體的填料之一;滑石粉與其它填料相比,它的主要特點是:白度較好,能適當增加共混粒料的流動性。在確定某一粒料的基本配方的條件下,如SEBS YH-503 100份,粉料PP 40份,白油200份,改變滑石粉的加入量,隨著滑石粉加入量的增加,共混粒料的性能基本保持不變,永久變形逐漸變小,拉伸強度在滑石粉加入量增加到40份下降比較明顯。

韌性哥注:滑石粉相對來說色相偏青灰,做白色料時候,沒有碳酸鈣好。

四、滑石粉在制品中的作用

滑石粉主要應用于薄膜、中空類制品、汽車零部件、家電零部件、管材等領域,在不同的領域,發揮著不一樣的能力。在薄膜中,起保溫阻隔;在中空類制品中,提高制品剛度,降低收縮率等;在汽車零部件中,提高強度,改善抗蠕變性能等;在家電零部件中,改善家電產品的質量及外觀;在管材、板材中,提高尺寸穩定性,耐爆破能力。

4.1. 薄膜類制品

滑石粉在薄膜中對7--25μm的波長輻射有一定的屏蔽作用,這樣可使白天所積蓄的熱量在夜間以紅外線的形式向外界散失受到阻隔,從而達到棚內保溫的作用。滑石粉還可以提高薄膜的力學性能,如:拉伸強度、彎曲強度和剛性等均有所提高。還可以使薄膜的外觀更加色彩艷麗,呈珍珠狀,手感性也有改善。

4.2.中空類制品

有些中空制品在添加CaCO3母料時,可降低生產成本,但制品的物理性能有所下降,特別在盛放酸類物質時,易受到侵蝕,影響使用性能。在塑料中空制品中添加適量的滑石粉,可降低生產成本,減小制品收縮率,改善制品剛度,提高制品使用壽命。

4.3.汽車零部件及航空、**零部件

滑石粉在汽車塑料零部件中應用較早,用量較大,主要有保險杠、儀表盤飾件、內裝飾面板、風扇罩、加熱器罩、管類、隔熱板及各種塑料零件等,滑石粉可提高制品的沖擊強度,改善高溫下的抗蠕變性能,降低模塑收縮率,賦予制件表面質量更加優良,外觀更加華麗,觸摸感更適宜。滑石是一種常見的硅酸鹽礦物,滑石的片狀結構對塑料材料的剛性和高溫下的抗蠕變性帶來正面影響,使其可以作為增強性填料。滑石粉對聚丙烯材料有很好的增強作用,同時能提高聚丙烯的尺寸穩定性,耐熱性等。在滑石填充PP汽車材料應用中,其片狀結構有利于協調剛性和沖擊韌性的較佳平衡。

韌性哥注:在汽車行業PP T20是一個經典的牌號,就是20%滑石粉填充的改性增韌聚丙烯。

目前,在飛機、航空、航天、**等工業中,滑石粉的耐化學性、高低溫穩定性及優異的機械性能都得到了認可,廣泛應用于**彈藥包裝箱、醫藥箱、機械裝飾件等產品,還可用于密封襯墊、內裝飾件等部件,可改善和提高部件的隔熱、保溫、隔音性能,減輕重量。

4.4.家電零部件

滑石粉不但可降低家電零配件的生產成本,還能改善家電產品的質量及外觀,特別是在耐老化、防曬、褪色、隔熱、保溫、阻燃、隔音減重及改善產品特殊功能方面,有著不可替代的優勢和特性。

4.5.管材、板材類制品

滑石粉可提高管材的耐爆破壓力,特別是環剛度是制約大型塑料管材的重要指標,在加入一定量滑石粉后,可明顯提高塑料管材的環剛度,提高制品尺寸穩定性。但是,大量的滑石粉會影響塑料管件的熔融聯接。塑料板材是近幾年發展較快的產品,滑石粉可提高板材的挺括性、阻燃性及化學穩定性。在鋁-塑-鋁裝飾板材中加入滑石粉后,可明顯降低產品生產成本,改善產品的隔熱、隔音效果,提高產品的實用性和力學性。

五、主要產地

我們國內家族的根據地,廣布于15省自治區,主要分布在遼寧、山東、廣西、江西、青海五省(區),儲量之和占全國資源總量95%。目前我國探明的滑石粉主要分布在廣西桂林一帶、山東棲霞、萊州膠東半島、遼寧海城地區等。

由于礦源不同,滑石的性能結構不同,經過對比應用試驗,廣西的滑石透明性好,加工性能優異。山東膠州半島的滑石粉SiO2含量較低,白度好,但透明性差。遼寧海城的滑石粉礦產資源豐富,價格適中,品種較多。但滑石粉的品種很多,礦源不同,加工技術也有差異,在選擇滑石粉時一定要根據用途不同,選擇不同規格、不同指標的滑石粉。滑石粉中的SiO2含量對滑石粉的性能有影響。

表格 1二氧化硅的含量與價格性能的關系

5.1.寧滑石——粉紅塊、高白度

遼寧地區礦石以粉色、白色、灰白色、青灰色塊滑石為主,次為片狀滑石,主要分布在海城、本溪、大石橋、桓仁、岫巖、寬甸、鳳城等市縣。

海城是較主要的滑石粉生產區,較具代表性的滑石粉生產廠家有北海集團(年產100萬噸)、艾海集團(年產50萬噸)和東宇化礦集團(年產50萬噸)等等。

5 2.山東滑石—白色、煙色塊,高白度

山東滑石主要分布在平度、萊州、棲霞等市縣,均屬碳酸巖型滑石礦床。石以白、灰白、淺綠、灰綠塊滑石為主,次為片狀滑石,部分為粉末狀滑石和黑滑石,致密細膩的白色、灰白色純滑石。平度是主要的滑石粉生產地區。

5.3.廣西滑石——灰白、淡綠軟滑石

廣西滑石主要分布在龍勝、上林、環江等縣,礦石以灰白、淡綠、灰綠塊狀、片狀軟滑石為主,其次為“灰綠色滑石”。較具代表性的滑石粉生產廠家有桂林、廣西、廣西龍勝等等。

5.4.江西滑石——沉積粘土型黑滑石

江西滑石主要分布在于都、廣豐、高安等地,礦石為灰色、紫灰色、黑色,土狀。廣豐是主要的滑石粉生產基地。

5.5.青海滑石——共生滑石礦

青海滑石主要有兩個礦床,一是茫崖特大型纖維蛇紋石石棉——滑石共生礦床,二是祁連小型滑石——菱鎂礦共生礦床。目前開發利用程度較低。


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